近日,澳洲皇家墨爾本理工大學(xué)校長(zhǎng)特聘研究員宋廷廷所在的馬前教授(Distinguished Professor)團(tuán)隊(duì)與悉尼大學(xué)西蒙·林格(Simon Ringer)教授團(tuán)隊(duì)合作,通過契合鈦合金設(shè)計(jì)和 3D 打印工藝設(shè)計(jì),成功制備了一類新型高性能鈦-氧-鐵(Ti-O-Fe)合金。
日前,相關(guān)論文以《3D 打印高強(qiáng)度高塑性新型 Ti-O-Fe 合金》(Strong and ductile titanium-oxygen-iron alloys by additive manufacturing)為題發(fā)表于 Nature 上。
宋廷廷是*作者,原悉尼大學(xué)博士后、現(xiàn)香港理工大學(xué)陳子斌助理教授是共同一作,皇家墨爾本理工大學(xué)馬前教授和悉尼大學(xué)西蒙·林格教授擔(dān)任共同通訊作者。
通過使用一種名為“定向能量沉積”的增材制造技術(shù),課題組成功制備了這種 Ti-O-Fe 合金。通過改變兩種相對(duì)廉價(jià)、甚至能免費(fèi)獲取的合金元素(Fe 和 O)在 Ti 合金中的比例,Ti-O-Fe 合金擁有了與 Ti-6Al-4V 合金相媲美的延展性,然而其強(qiáng)度卻更加高。這些新型高性能 Ti-O-Fe 合金有望獲得多方面的應(yīng)用,包括在航空航天、生物醫(yī)學(xué)、化學(xué)工程、空間和能源技術(shù)等領(lǐng)域。
合金設(shè)計(jì)的初衷充分考慮了“少就是多”(即低合金化)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)的思想,即考慮到后續(xù)會(huì)利用鐵、氧超標(biāo)的等級(jí)外的海綿鈦、來自打印循環(huán)過程中高氧含量的剩余鈦粉或其它途徑的高氧含量的鈦粉,以及用氧量高的加工“廢料”為原材料, 來制備這類新型鈦合金。
此外,由氧所引發(fā)的脆性問題,發(fā)生在鈦合金身上,也見諸于其他金屬和合金,比如鈮、鉬、以及鋯。如何解決或降低由此類間隙元素造成的脆性問題是物理冶金上一個(gè)挑戰(zhàn)。
該高延展性高強(qiáng)度 Ti-O-Fe 工作對(duì)該挑戰(zhàn)有一定的啟發(fā)性,即可以考慮通過合金設(shè)計(jì)的方法,引入一個(gè)能夠“笑納”氧或其它間隙元素的第二組成相,再結(jié)合*性原理計(jì)算來預(yù)測(cè)間隙元素的分布。同時(shí),施以量身裁體的 3D 打印工藝,就有希望針對(duì)由氧元素或類似間隙元素引起的脆性問題提供有效解決方案。
對(duì)于鈦合金來說,在 α 相鈦晶體的穩(wěn)定和強(qiáng)化上,氮的能力比氧還要出色。同時(shí),氮很容易讓鈦?zhàn)兇啵虼蒜伜辖鹬械牡勘仨毷艿絿?yán)格控制(<0.05%)。而借助本次研究所展示的思路,則有望造出基于 3D 打印的高性能 Ti-N-Fe 合金。另外,海綿鋯與海綿鈦的生產(chǎn)思路是一致的。因此,適用于鈦合金的概念,理論上也有望用于鋯合金。
另外,他們還使用*技術(shù)來表征這一合金,例如使用三維原子探針技術(shù),詳細(xì)探索了 3D 打印態(tài) Ti-O-Fe 合金中的元素分布情況,精度可以達(dá)到原子級(jí)。
如何高效利用高氧鈦粉?
據(jù)介紹,鈦合金是一種輕質(zhì)高強(qiáng)金屬結(jié)構(gòu)材料。α-β 雙相鈦合金是鈦工業(yè)的主干材料,占據(jù)鈦合金應(yīng)用市場(chǎng)的半壁江山(α 相鈦和 β 相鈦,都是鈦?zhàn)鳛榻饘倬w存在的一種方式,各自對(duì)應(yīng)著特定的原子排列方式)。自 20 世紀(jì) 50 年代以來,該類鈦合金的生產(chǎn)主要通過向鈦金屬中添加鋁和釩來實(shí)現(xiàn)。其中,鋁被用于穩(wěn)定和強(qiáng)化 α 相鈦,釩則被用于穩(wěn)定和強(qiáng)化 β 相鈦。
氧和鐵是兩種儲(chǔ)量豐富、價(jià)格低廉的元素,它們分別可以穩(wěn)定和強(qiáng)化 α 相鈦和 β 相鈦。氧穩(wěn)定 α 相鈦的能力大約是鋁的 10 倍;而鐵穩(wěn)定 β 相鈦的能力大概是釩的 4 倍。
然而,氧被廣泛稱為“鈦的克星”,原因在于,如果超過一個(gè)低的臨界值含量,氧會(huì)極速增加鈦合金的脆性。
鐵雖然是*強(qiáng)的 β 相鈦穩(wěn)定化元素,但是,當(dāng)把 2% 左右的鐵作為主要的 β 相鈦穩(wěn)定化元素加入鈦合金之后,在通常的凝固條件下往往會(huì)形成難以消除的塊狀 β 斑,這會(huì)嚴(yán)重影響組織的均勻性,進(jìn)而對(duì)鈦合金性能造成諸多不利影響。
因此,利用傳統(tǒng)制造工藝制備高性能 α-β 雙相 Ti-O-Fe 合金嚴(yán)重受制于上述兩個(gè)因素。
從原材料角度看,自 20 世紀(jì) 40 年代鈦工業(yè)誕生以來,海綿鈦金屬的生產(chǎn)通常使用高能耗的克勞爾(Kroll)工藝。在這種工藝?yán)铮蠹s有 5%-10% 的海綿鈦存在鐵超標(biāo)或氧超標(biāo)的情況,屬于低等級(jí)或等級(jí)外海綿鈦產(chǎn)品,無法用來生產(chǎn)高性能鈦合金。
假如能把這些低等級(jí)或等級(jí)外海綿鈦轉(zhuǎn)化為高性能的鈦合金,必將帶來重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和減排效應(yīng)。
此外,氧和鈦具有非常強(qiáng)的結(jié)合能力。低氧鈦粉在 3D 打印循環(huán)過程中,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,剩余鈦粉的氧含量會(huì)逐漸增加進(jìn)而可能超標(biāo)。
而且,在非球形鈦粉的生產(chǎn)工藝中,一部分鈦粉不可避免會(huì)含有較高的氧含量。目前對(duì)這些高氧鈦粉的有效再利用一直是一個(gè)難題。本研究也為解決這一難題提供了一個(gè)新的途徑。
“做完五輪實(shí)驗(yàn)才摸出頭緒”
此次課題要從四年前馬前教授獲得澳大利亞研究院資助項(xiàng)目(ARCDP180103205)說起,當(dāng)時(shí)宋廷廷開始在皇家墨爾本理工大學(xué)增材制造中心,開展合金設(shè)計(jì)和 3D 打印工藝的研究。
后來在 2019 年 7 月,在第二屆亞太國(guó)際增材制造會(huì)議上,宋廷廷結(jié)識(shí)了悉尼大學(xué)的西蒙·林格(Simon Ringer)教授、廖曉舟教授以及目前任職于香港理工大學(xué)的陳子斌助理教授。自此,他們展開了本次合作。西蒙·林格教授和廖曉舟教授所在的悉尼大學(xué)電鏡中心,擁有世界*的透射電子顯微鏡和三維原子探針技術(shù)。對(duì)于在原子尺度上優(yōu)化合金設(shè)計(jì)、進(jìn)而促成優(yōu)異的合金力學(xué)性能,起到了至關(guān)重要的作用。
宋廷廷表示:“研究期間還發(fā)生了一個(gè)難忘的瞬間:2022 年 1 月我們收到了 Nature 的*輪審稿意見,我著手補(bǔ)實(shí)驗(yàn)和回復(fù)審稿意見。補(bǔ)實(shí)驗(yàn)時(shí)遇到了接二連三的問題,直到做完五輪實(shí)驗(yàn)才摸出頭緒!
2022 年 6 月,墨爾本遭遇新一輪的新冠疫情,增材制造中心工作人員短缺、激光粉末沉積設(shè)備預(yù)約爆滿。為了與時(shí)間賽跑,白天其他人用完設(shè)備之后,宋廷廷于晚上使用該設(shè)備進(jìn)行 Ti-O-Fe 合金的 3D 打印。
一天晚上八點(diǎn)多,宋廷廷在中心廚房吃飯,一位她從讀博開始就認(rèn)識(shí)的教授從外邊敲窗。隔著玻璃他倆相互聽不到,這位教授敲敲窗戶、指指手表,意思是說“這么晚了你在這兒干嘛”。這時(shí)宋廷廷微笑著和他招了招手。
2022 年 10 月,宋廷廷此前申請(qǐng)的澳大利亞研究院杰出青年研究員項(xiàng)目名單公布。這位教授是*個(gè)發(fā)郵件祝賀她的人!八泥]件非常簡(jiǎn)短,但我讀出了很多內(nèi)容,這是一種被看見、被認(rèn)可的感覺!彼瓮⑼⒄f。
而在未來,宋廷廷也將再接再厲。后續(xù)她計(jì)劃使用海綿鈦生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的鐵和氧超標(biāo)的等級(jí)外海綿鈦?zhàn)鳛橹品墼蟻韺?shí)現(xiàn)這些合金的打印。她和團(tuán)隊(duì)將收集在球形或非球形高氧鈦粉、以及鈦材加工過程中產(chǎn)生的氧含量高的廢料,來作為生產(chǎn)這類 Ti-O-Fe 合金的原料。
她說:“希望我們的后續(xù)工作,能真正地助力于以降耗減排、降低成本為目標(biāo)的可持續(xù)發(fā)展的循環(huán)經(jīng)濟(jì)模式。”
另?yè)?jù)悉,宋廷廷來自山東省鄒平市九戶鎮(zhèn)北宋村。其本科和碩士分別畢業(yè)于山東大學(xué)和上海大學(xué)。博士分別就讀于澳洲昆士蘭大學(xué)和皇家墨爾本理工大學(xué)。
2016 年 5 月到 2022 年 12 月,她在皇家墨爾本理工大學(xué)增材制造中心擔(dān)任博士后。2023 年 1 月她開始在皇家墨爾本理工大學(xué)擔(dān)任校長(zhǎng)特聘研究員。
她表示:“皇家墨爾本理工大學(xué)增材制造中心成立于 2010 年,投資超過 3500 萬美元,匯集了皇家墨爾本理工大學(xué)在輕質(zhì)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、材料工程和增材制造方面的精英,它是皇家墨爾本理工大學(xué)*強(qiáng)大的核心研究領(lǐng)域之一。在*近一次澳大利亞國(guó)家研究院*研究報(bào)告中,其在材料工程和制造工程兩個(gè)專業(yè)中均獲得‘遠(yuǎn)高于世界標(biāo)準(zhǔn)’的肯定,其愿景是成為實(shí)施下一代澳大利亞先進(jìn)制造技術(shù)的領(lǐng)導(dǎo)者!